结婚的第三天，拿破仑向约瑟夫告别，前往意大利军团赴任。意大利是西班牙葡萄牙王室与奥地利哈布斯堡王室长期争斗的战场。
哈布斯堡王室统治该地区的北部，占领了丰富的米兰公国和曼特亚大要塞等封锁地区。意大利半岛的南部与西西里岛一起，在西班牙葡萄牙王室的子孙费迪南4世的统治下。这两个王室所属的地区大多处于中世纪的死沉状态，在政治上处于极为脆弱无力的地位。几年前，拿破仑分析研究了意大利的政治和军事状况，认为在这里开战是有利的。
1795年夏天，拿破仑在巴黎的“测量画局”工作时，精心制定过入侵意大利皮埃蒙特的作战计划。那个计划在热月叛变中夭折了，但现在已经成为了意大利军团司令官，这个计划开始实施了。拿破仑抵达意大利军团所在地尼斯。他先依法威吓，整顿军风军纪。有一天，某中尉带着几个士兵来向新司令官申冤。他们的东西像强盗一样被别的士兵抢走，受到了残暴的殴打。这些士兵本打算报复，但却被中尉制止，向新来的司令官要求公道，提议自己不报复。

拿破仑早就知道，因为军团内部纪律松弛，有几成土匪形成了习惯。军队没有法纪，不能说是权威和教育。他利用这一典型的案例，下令：“立即查明抢劫行动中的士兵名单，根据军法处罚，不论出身贵族还是平民，都毫不留情，不平等地处以严惩。访问中尉，嘉奖，晋升大尉，显示全军。”。拿破仑还说，他有勇气嘲笑个子矮小的欧霍洛。“将军，我的个子比你们矮，如果你们看不起我，我就砍你们的头，消除你们的差别。”
拿破仑的部下有5个师团，师长是马塞纳、拉阿尔普、奥热罗、塞利、梅尼尔将军。他们都是惯战的老手，但不重视军风军纪，也不恭维新来的司令官。他们不久就发现拿破仑绝对不能犯了。他对你的一切，包括见不到人的心理活动几乎都是指掌。新司令官几乎洞察了行军作战的所有细节，戏弄他将受到惩罚。自己除了可以用身体和年龄来比较之外，其他方面绝对不能对抗。唯一的方法就是听从。更何况接连不断的是一连串胜利的荣誉。
对于士兵，拿破仑除了加强纪律性外，最擅长的是激发他们的公民荣誉感和自尊心。他对士兵这样说。“士兵们，你们衣服，食物也不好，借了你们许多东西，却什么也送不了你们。你们在这些悬崖绝壁之间所显示的勇气和坚韧的力量令人惊叹，但这并没有给你们带来荣誉。”的光辉没有被你们照耀。我想带你们去世界上最富裕的国家、富裕的地区和热闹的大城市。我将受你们的支配。

你们在那里可以得到尊重、荣誉和财富。意大利军团的士兵们！你们缺乏勇敢的精神和坚韧的力量吗拿破仑还说，你们现在是普通的士兵，未来的将军元帅会在你们中间出生。不想当将军的士兵不是好士兵，每一个士兵的背包都有元帅的拐杖，问题是你们自己是否勇敢战斗，把理想变成现实。拿破仑的战争动员给这些饥饿的士兵们带来了奔波和希望，恢复了他们的尊严和荣誉感。拿破仑的举动给将士留下了深刻的印象。他的精力和漂亮的命令赢得了马塞纳的钦佩。
在他那闪烁着卓越智慧的眼睛下，身体高大、手指高的奥热罗也微微萎缩了。4月初，法国增援部队赶来，意大利方面军的总兵力增加到493万人，形成了兵力上的优势。4月10日，奥军开始了攻势。皮特利的7个营地袭击了沃尔特利的塞尔福尼，但法国军队于11日从容撤回了萨拉纳。拿破仑之后配置了15日的攻势。
11日，拿破仑来到桑托尼奥，发现澳大利亚7营正在攻击固守阵地的油灯，但是在瓦特诺特以西没有其他敌军。拿破仑在那里口授了命令：命令拉阿尔普在第二天上午从正面攻击阿根廷陶。马塞纳率部连夜向瓦特诺特以西的阿尔塔山根突进，第二天凌晨开始向阿根廷陶的右后方进攻。法国军队的进攻一实施就取得了很大的成。4月12日早晨，阿根陶在晨雾中发现自己被包围，经过短暂的战斗，部下很快就被击溃，急忙向东北的阿奎撤退。
瓦特诺特初战胜利后，拿破仑命令拉阿尔普保护这块被夺走的地盘，马塞纳摇着芝麻北上，与克洛·迪戈前进，命令奥热罗率部处理奥军的接兵，让卡凯尔运动，折成东雷斯，塞利利从加里西奥直下塔纳河谷威胁切瓦。同时拿破仑将司令部移到了卡克尔，撤出了梅尼尔的师团指挥职务，将同师团的4个旅分别交给了马塞纳和奥霍罗。
4月12日下午，拿破仑从前线发布了共和国万岁的战报。今天，4月12日，马塞纳将军所率师和拉阿尔普将军所率师一起攻击了位于瓦钦诺特重要阵地的奥军。该军已达1.3万人，由玻利埃将军本人、阿根廷陶将军和罗卡纳将军指挥。结果共和党彻底击败了奥军，杀害了敌人约3000人。这个公报不准确，奥地利的玻利埃指挥官当时不在战场上，而罗霉素只不过是阿根廷的旅长。但是不管怎么说，这次初战的胜利是整个战斗的结局。
到了4月13日，奥赛罗率部攻击了米勒莫斯的皮埃蒙特军，奥军普罗贝拉将军的独立旅和皮埃蒙将军的投弹军营阻止了去路。双方展开了激烈的战斗，之后，螺旋桨的子弹用尽，不得不投降。就像把楔子插入敌人之间一样，拿破仑成地扩大了奥军和皮埃蒙特军之间的空隙。之后，他再次组织部队，向阿根廷的陶在代戈后卫部队发起了坚固的阵地攻击。
马塞纳军正面进攻，拉阿尔普穿过波尔米达河向奥军后方攻击，结果捕获了2600名奥军，阿盖特的残余从斯比格罗峡谷向北逃往阿基拉。拿破仑在暂时击败主要对手后，集中于沙迪恩军队。他从正面攻击了设置在大提琴上的沙迪恩军营部，侧面命令意甲和马塞纳突击。18日，法国军队的各纵队开始了行动。

原本，驻扎在科沙格里亚河畔的科利就命中注定将部队驱逐到科沙格里亚河畔的坚固阵地。科里的部下有1.2万人。19日，法国军队正面攻击受挫。21日，拿破仑派出兵力组织进行之后的包围攻击，由于塞洛丽耶成从敌军右翼迂回包围攻击，科利被率部击溃。法国军队又到达了皮埃蒙特平原，骑兵师团追击乘胜而崩溃的沙迪恩军队，沙迪恩国王不得不在凯拉斯哥与拿破仑见面。4月28日，拿破仑与萨迪恩王国的部队单独签订了停战协定。
5月15日法国和萨迪恩王国在巴黎缔结和约，和约内容对萨迪恩王国极为严格。接下来只是单独对付奥地利军队。拿破仑步步逼近，奥地利军队纷纷后退，直到罗迪为止，法国军队必须渡过亚当河，但在这个重要据点有1万名奥运军在防守。5月10日，著名的罗迪之战爆发，拿破仑再次冒着生命危险向前冲锋。双方在桥附近展开了激烈的战斗，拿破仑率领投弹营冒着奥军封锁桥的密集炮火向前冲击，在桥下之前收容了15门大炮。
另一方面，拿破仑乘胜于15日攻克了米兰，6、7月攻克了一系列的城市和乡村。他到处随便夺走了大炮、、枪、艺术品等有价值的东西。意大利保持中立的立场，法国士兵的强盗行为受到意大利居民的报复，数名法国士兵被杀害，对拿破仑军队当地居民血腥的屠S和更残酷的掠夺持续着。

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