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重晶石化学加工

[拼音]:zhongjingshi huaxue jiagong

[外文]:chemical processing of barite

重晶石(见彩图)是最主要的含钡矿物,除大量用作石油、天然气钻井泥浆加重剂(见油田化学品)外,也是无机盐工业的重要原料,用化学方法可将重晶石加工成一系列钡化合物(见图)。较高品位的重晶石直接提纯可制造硫酸钡。

1889年利用焙烧重晶石和焦炭粉混合物的方法首先制得可溶 硫化钡,奠定了现代工业制造各种钡化合物的基础。世界重晶石的总储量在两亿吨以上,美国约占1/3,居世界 ,其次是苏联、我国、联邦德国。重晶石的世界年开采量1981年为7.9Mt,美国开采量很大,我国居第二。

加工方法

重晶石的化学加工方法有碳还原焙烧法、氯化钙焙烧法及原矿精制处理法,通过这些方法可分别制取碳酸钡、氯化钡和硫酸钡,进一步加工,可再衍生其他钡化合物产品。

碳还原焙烧法

是重晶石化学加工的主要方法,要求重晶石矿中硫酸钡的含量应大于85%、二氧化硅含量低于5%。为提高硫酸钡的转化率,焙烧时要保证充分的还原气氛及选择“自爆 ”(重晶石在焙烧时的爆裂 )好的重晶石原料。基本工艺过程是:将重晶石矿粉碎到20目左右,与过量的煤粉(以碳计过量50%~55%)混合后送入转窑,于1050~1150°C的高温下焙烧,使硫酸钡还原成硫化钡熔体,反应式为:

BaSO4+4C─→BaS+4CO

生成的熔体为黑 ,俗称“黑灰”,在浸取器中用水浸取,将可溶 硫化钡与不溶物分离,经沉淀分离得到硫化钡溶液。目前,正在研究用焦炭、石油焦或天然气代替煤粉作还原剂,用沸腾炉代替转窑。

从硫化钡加工成各种钡盐有酸法和复分解法两种:

(1)酸法 有硫酸法、碳酸化法、盐酸法及硝酸法等,其中最主要的有硫酸法和碳酸化法。硫酸法是将精制后的硫化钡溶液与硫酸进行复分解反应,得到沉淀硫酸钡(并副产硫化氢气体),经过滤、洗涤、干燥得产品。盐酸法、硝酸法过程与硫酸法大致相同,所得产品为氯化钡、硝酸钡。碳酸化法是将精制后的硫化钡溶液(含BaS160~170g/1)于碳化塔中碳化制得碳酸钡。在实际操作中碳化过程常分为主碳化和副碳化两步,分别在主碳化塔和副碳化塔中进行。在主碳化塔中二氧化碳与来自副碳化塔的硫氢化钡反应,反应式为:

Ba(HS)2+CO2+H2O─→BaCO3+2H2S

剩余的二氧化碳气体和生成的硫化氢气体送入副碳化塔中,与硫化钡的水解物氢氧化钡反应,反应式为:

Ba(OH)2+2H2S─→Ba(HS)2+2H2O

Ba(OH)2+CO2─→BaCO3+H2O

过剩的硫化氢气体从塔顶逸出,可回收利用。硫氢化钡和碳酸钡浆液一起进入主碳化塔进行碳化,总反应式为:

BaS+CO2+H2O─→BaCO3+H2S

碳化后的碳酸钡浆液经过滤、洗涤、干燥、造粒即得碳酸钡成品。

(2)复分解法 将精制后的硫化钡溶液分别与碳酸钠、硫酸钠、硫酸锌进行复分解反应,制取碳酸钡,沉淀硫酸钡及锌钡白(硫酸钡和硫化锌的混合物,俗称立德粉)。

氯化钙焙烧法

基本过程与碳还原法相似,区别在于在还原焙烧物料中加氯化钙,所得产物是氯化钡,反应式为:

BaSO4+CaCl2+4C─→BaCl2+CaS+4CO

焙烧产物经浸取、过滤、精制、蒸发、结晶即得二水氯化钡产品。该法简单,一步焙烧就可得到氯化钡熔体。

精制处理法

将含硫酸钡在95%以上的重晶石粉碎,经精制、活化处理等工序即可得到硫酸钡产品,产品 能近似沉淀硫酸钡。此法收率高,能耗及成本低。

产品用途

钡化合物产品主要用于玻璃、医药、塑料、火 等工业。其中硫酸钡、碳酸钡产量大、用途广。

(1)硫酸钡用于制作高级纸张、橡胶和塑料的填充剂,耐火、耐酸油灰及颜料,也用作X射线造影剂或用于制药,纺织工业中还用来制备上浆剂。

(2)硝酸钡用于制造绿 信号弹、起爆药、 。

(3)氯化钡是纺织品的媒染剂,金属热处理剂。

(4)氧化钡、过氧化钡、氢氧化钡产量较小,氧化钡除用于制造其他钡化合物外,还可用作高级润滑油的添加剂、脱水剂。过氧化钡可用于制造铝热焊接的点火器。氢氧化钡用于动植物油及蔗糖的精制,用作钡润滑剂的添加剂。

(5)高氯酸钡用作脱水剂。

(6)锰酸钡可用作油墨等的催干剂,锌钡白是一种白 颜料(见无机颜料)。

(7)亚硝酸钡用作还原剂。

(8)碘酸钡可作医药。

(9)锡酸钡用来制造特殊瓷器绝缘体。

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