[拼音]：mengkuang huaxue jiagong

[外文]：chemical processing of manganes mineral

锰矿是冶金原料，在无机盐工业中，用化学方法可将锰矿加工成一系列锰化合物。

锰矿已发现有十多种，重要的有软锰矿(β和γMnO2)、菱锰矿（MnCO3矿）、硬锰矿（MnO·MnO2·nH2O)、褐锰矿(2MnO3·MnSiO3)等。

1659年，德国化学家J.R.格劳贝尔首先次用软锰矿与硝石共熔得到绿 熔融体，溶于水后变成红 ，后来将绿 物质称为锰酸盐，红 物质称为高锰酸盐。20世纪初，美国首先建成了固相氧化法生产高锰酸钾的工业装置。1918年G.D.范阿斯克拉勒和C.G.梅尔提出了硫酸锰电解制二氧化锰的方法。1960年苏联首先建成了液相氧化法生产高锰酸钾装置。我国于1952年开始生产锰化合物。

锰矿化学加工工艺分为酸法和碱法两类，工艺路线主要根据矿石中锰的存在形态及所制产品种类来确定。如锰矿石中锰的价态以正二价存在，则多用酸法；若以正四价态存在，则多用碱法或先还原成正二价，再采用酸法。

（1）菱锰矿主要含锰成分是MnCO3，故多采用酸法。例如用硫酸分解菱锰矿，首先将矿石粉碎，选矿后加入硫酸得到硫酸锰溶液，经过滤、精制（调节pH至7～8，以除去钙、镁、铁、铝等杂质）、蒸发、结晶、干燥等处理，制得硫酸锰。软锰矿含锰成分主要是二氧化锰（四价锰），为制造二价锰的化合物，首先要将精选后的锰矿粉在沸腾炉中进行还原焙烧，使四价锰还原成二价锰，再用与酸法相同的工艺进行加工，生成相应酸的锰盐如硝酸锰、氯化锰、硫酸锰。其中硫酸锰是主要的母体产品，由此可衍生出一系列锰化合物（见图）。

（2）为制取价态高的锰化合物，如锰酸盐及高锰酸盐，要采用碱法加工工艺。该法是在碱 和充足氧气的条件下，将软锰矿中的正四价锰氧化成正六价锰，再进一步氧化成高锰酸盐。根据配料的不同，碱法又分为固相氧化法(或称氧化焙烧法)和液相氧化法两种。固相氧化法是将精选后100～200目的锰矿粉，与氢氧化钾按1∶2～3（摩尔比）比例配合，在气流温度为390～420℃下，进首先段氧化反应，粉碎后继之在温度为180～220℃的条件下进行第二段氧化反应8～12h，然后经浸取、过滤得锰酸钾溶液。煅烧设备多采用转炉，也可用平炉、管式炉或沸腾炉等。液相氧化法有间断法和连续法两种，首先都是将精选后的锰矿粉与氢氧化钾以一定比例配合成料浆。间断法是在带有搅拌的反应釜中通入过量（约 4倍）的空气或氧气，在225℃下反应4～6h，分离、过滤后得锰酸钾溶液，反应式为：

2MnO2+4KOH+O2─→2K2MnO4+2H2O

典型的连续液相氧化法是在两个反应器中实现的，在首先反应器中，锰矿粉与氢氧化钾、锰酸钾水溶液在强烈搅拌下反应，反应式为：

2MnO2+2K2MnO4+8KOH─→4K3MnO4+4H2O

在第二反应器中用空气将K3MnO4氧化成锰酸钾，反应式为：

3K3MnO4+½O2+2H2O─→3K2MnO4+3KOH+½H2

碱法加工要求锰矿中的二氧化锰的含量一般为65％～75％，SiO2、Al2O3、MgO等杂质的含量越少越好，SiO2的含量应低于5％，以减少碱耗。

二氧化锰、高锰酸钾是锰化合物中重要产品，用途广泛。其他还有：

（1）硫酸锰主要用作微量元素肥料和制造其他锰化合物的原料。

（2）一氧化锰主要用作微量元素肥料和制造干电池、涂料、漆的催干剂、有机合成的催化剂、玻璃着 剂等。

（3）锰酸钾主要用于制高锰酸钾，也可作纤维的漂白剂、媒染剂、氧化剂。

（4）硝酸锰用于制取二氧化锰，也可用作陶瓷器的着 剂、化学反应的催化剂。

（5）碳酸锰用于制取其他锰化合物，也用作铁氧体的原料、颜料和涂料的催干剂、饲料添加剂及微量元素肥料等。

（6）氯化锰用于烧砖退火时的染 ，作为电池中电解质的填充物、发动机燃料中的防爆剂、有机物氯化的催化剂、油墨等的催化剂、饲料添加剂、纤维媒染剂、合金焊接助熔剂。

（7）氢氧化锰主要用作陶瓷颜料。

（8）次磷酸锰主要用作治疗贫血症的医药。

（9）硫酸铵锰主要用于织物和木材的防火剂。

（10）高锰酸银和高锰酸锌主要用于制药。此外高锰酸银是将一氧化碳氧化成二氧化碳的催化剂的主要成分。

（11）马日夫盐（磷酸锰铁）是磷酸二氢锰、磷酸二氢铁的水合结晶和游离磷酸的混合物、用于钢的磷酸盐化处理，在钢的表面形成保护膜，防止钢被腐蚀。

锰化合物对人体有害，如长期吸入会引起呼吸道疾病及神经系统中毒症，在生产和使用中应注意防护。

参考书目

冶金工业部长沙冶金矿山设计院编：《锰》，冶金工业出版社，北京，1980。

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