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元素周期表和金属性质

[拼音]:yuansu zhouqibiao he jinshu xingzhi

[外文]:periodic table of elements and properties of metals

在元素周期表中(见非铁金属),元素按原子序数Z值递增的次序排列。壳层数n相同的元素被排列在一横行,称为周期,如n=1的横行称首先周期,氢就在首先周期内;n=2称为第二周期,有锂、铍等;n=3称第三周期,有钠、镁、铝等。每个周期都以一种惰 气体元素作为结束。对惰 气体元素来说,对应于某一主量子数的一切电子态全部填满。竖直的各列叫做族;属同一族中的元素,具有相同数目的最外壳层电子。也常用属于第几族来说明元素在周期表中的位置。

金属分布于元素周期表的广大区域。参考各金属元素在周期表中的位置,再结合金属电子论和晶体结构,可以对金属的某些 质和行为得到更为系统的理解。金属可以有不同的分类方法和相应的名称,如铁和非铁金属;简单金属和过渡金属;一价金属和多价金属(或叫做开金属和实金属);在一价金属中碱金属和贵金属等等。

碱金属

碱金属中的锂、钠、钾、铷和铯的固体,都具有体心立方结构。从一般理解的金属特 来说,它们是接近理想金属的,即它们中的传导电子的状态,最接近金属电子论所阐述的情况。图1中ρ(r)表示电子云密度,r表示对原子核的距离,可以看出,锂和钠的离子、电子云密度在金属中二原子间距中点处几乎为零;其他几个碱金属的离子电子云密度,在间距中点处也不很大。注意到体积与半径的立方成正比,就很容易理解。这些金属的离子实(原子去掉最外层电子后所剩余的部分)所占的体积,只是金属晶体中原子体积的很小一部分,其他空间都为传导电子所占据。所以碱金属可以想象为在自由电子气的空间排布着小的离子群,这些金属因此得到虚空金属或开金属的名称。离子的电子云既然重叠很少(即在间距中点处密度低),所以它们在决定碱金属结合能和原子间距方面起的作用不大。碱金属的 质主要决定于传导电子(价电子)。

钾和铷、钾和铯、铷和铯之间原子半径相差不大,晶体结构相同,又都是一价金属,所以可形成连续固溶体,IA族中的其他各元素原子半径差都较大,相互溶解度很低。碱金属正电 很强,故很少能和其他金属形成固溶体。

铜和贵金属

贵金属和碱金属一样都是一价金属,但贵金属呈面心立方结构,它们远不像碱金属那样虚空。图2是铜的自由离子的ρ(r)和r的变化。在相当于金属中两相邻原子间距中点处,电子云的密度很大,也就是说离子的电子云重叠很大,电子云间有很强的排斥力。与碱金属相比,铜的压缩系数是很低的;银和金的情况也类似。

铜和金、银和金两两之间的原子半径差都小于14%,形成连续固溶体,铜银二元系中有典型的共晶反应,固溶度非常有限。这可能是由于银的 4d10电子壳层比较稳定而不容易极化,难以适应形成固溶体所要求的变化。金离子电子云比较容易畸变极化,有利于形成金银、金铜连续固溶体,金比铜难以在各向同 压力下压缩,但在单向张应力下,却比铜容易形变。当以铜或银为基,与铝、锗、锌、镓组成二元合金时,能生成一系列合金相。根据电子浓度(在合金中每原子平均分到的传导电子数)的变化,常可以说明各种合金相的出现或消失。

过渡族金属

过渡族金属存在于长周期中。在这些元素中,里面的轨道(如3d等)尚未填满的情况下,一个或两个电子已经进入更外面的一层轨道(如4s等)。以后再增加的电子则又进入里面未填满的轨道。这样就间断了周期表中主量子数和次量子数序列的规律 。

实验证明,在过渡族金属中自由原子的 ns、np 和(n-1)d.电子壳层在形成金属时相互重叠而形成杂化带(spd)。铁、钴、镍是具有铁磁 的金属,它们都存在于首先长周期中,这些金属和以它们为基的合金的 质及其规律,在科学理论和工业技术方面都曾进行广泛深入的研究,具有很大的实用意义。当其他过渡族金属溶入铁中时,引起液相线和固相线的降低,溶质元素离溶剂元素在周期表中的距离越远,引起的下降越大。

金属 质的周期

从图3可以看出,金属的 质随元素在周期表中的位置而变化的情况,过渡族金属的熔点都比较高。熔点高低是原子间结合力强弱的一种标志。以原子的升华热表示结合能更为确切,升华热就是从固体把一个原子移到气态所需要提供的能量。高结合能通常表示可压缩 低,但是并没有简单的定量关系。过渡族金属的晶体结构也存在一些规律 。

在每一周期 的碱金属,每个原子有一个外层电子,原子体积又很大,每一参加键联的电子占据的体积也大。沿着一个周期向右移动,原子体积逐渐下降,而参加键联的电子数却逐渐增多,于是每个电子分到的体积就小多了。在过渡族金属序列的中间和后端的元素,原子间距与正常泡令共价离子半径是同数量级的,使得有些研究者猜想,这些过渡族金属中的结合力可能与金刚石等共价晶体中的结合力的 质相象。

参考书目

W.Hume-Rothery,Atomic theory for students of metallurgy,3rd rev.ed.,The Institute of Metals,London,1960.

C.S.Barrett & T.B.Massalski,Structure of Meta- ls,3rd rev.ed.,Pergamon,Oxford,1980.

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