[拼音]:danyanghuawu wuran
[外文]:pollution by nitrogen oxides
氮氧化物(NOx)主要是一氧化氮 (NO)和二氧化氮(NO2),它们在大气中的含量和存在的时间达到对人、动物、植物以及其他物质产生有害影响的程度,就形成污染。大气中还有其他形态的氮氧化物,如氧化亚氮(N2O)和三氧化二氮(N2O3)等。
NO在大气中能与臭氧很快地反应形成 NO2。NO直接与氧作用生成 NO2的速率主要取决于NO的浓度和环境温度。在20℃以下、NO浓度为10毫克/米3的条件下,10%的NO氧化为NO2需1.5小时,50%的NO氧化为NO2需要10.75小时。在NO浓度为2毫克/米3的条件下,10%的NO氧化为NO2需8小时以上。可见空气中NO含量很低时,它能在空气中存留较长时间。NO也可与 NO2反应生成三氧化二氮(N2O3),但形成的量很少,对大气质量没有多大影响。NO2是低层大气中最重要的光吸收分子,可以吸收太阳辐射的可见光和紫外光。它吸收了波长小于 400纤米的紫外光,被分解成NO和氧原子,尤其是在波长为300~370纤米的光照射下,90%以上的NO2分子可分解;由于NO2中氧原子和NO之间化学键的键能(73卡/摩尔)大于波长为400纤米的光子能量,因此NO2受到波长大于420纤米的可见光照射,不发生分解。大气中绝大部分的NOx最终转化为硝酸盐微粒,并通过湿沉降或干沉降等过程而从大气中消失。N2O是隋 气体,在大气中可存留很长时间。它进入平流层大气中后,可与臭氧发生反应而分解。
形成大气中 NOx的含量主要取决于自然界氮循环过程,这一过程每年向大气释放NO约430×106吨左右,约占总排放量的90%,人类活动排放的NO仅占10%。大气中NO的本底浓度为0.5~12微克/米3,在大气中的“寿命”约为几天。NO2主要由NO氧化而来,每年产生约568×106吨。人类活动排放的NOx主要来自各种燃烧过程,其中以工业窑炉和汽车排放的为最多。
燃料燃烧时NOx有两个生成途径:
(1)空气中的氮在高温下被氧化生成的,这样生成的NOx称为热致NOx,其生成量是火焰结构和温度的函数。温度越高,燃烧区氧的浓度越大,NOx的生成量也就越大。燃煤发电厂废气中NO含量为400~24000毫克/米3。
(2)燃料中各种氮化物被分解氧化生成的 NOx,称为燃料NOx。矿物燃料中所含的有机氮化合物,如石油中的吡啶(C5H5N)、哌啶(C5H11N)、喹啉(C9H7N)和煤中的链状和环状含氮化合物,C-N键能一般为60~150卡/摩尔,燃烧过程中易被氧化为NOx。
以汽油和柴油为燃料的各种机动车辆,特别是汽车,排出的废气中含有大量的NOx。废气中的NOx含量同汽车的运行速度相关,空档和减速时,NOx为10~100毫克/米3,定速时约 6000毫克/米3,加速时可达 8000~12000毫克/米3。N2O主要由土壤和水体中的硝酸盐经微生物的反硝化作用而产生。
危害和防治NOx通过呼吸进入人体肺的深部,可引起支气管炎或肺气肿(见氮氧化物污染对健康的影响)。NOx 还能和大气中其他污染物发生光化学反应形成光化学烟雾污染。N2O在大气中经氧化转变成硝酸,是造成酸雨的原因之一。N2O还可使平流层中臭氧减少,从而使到达地球的紫外线辐射量增加。
NOx 污染与采用矿物燃料作能源有关。汽车用量日增,并高度集中于大城市,致使NOx成为世界各大城市主要的大气污染物之一。由于氮氧化物的治理难度较大,在今后相当长一段时间内,NOx的污染情况估计不会有大的改善。关于人类活动而产生的NOx污染的防治,见氮氧化物治理。
环境标准我国《大气环境质量标准》规定氮氧化物(换算成NO2)的环境标准分为 : 标准规定日平均很大浓度限值为0.05毫克/米3,任何一次测定值不许超过0.10毫克/米3,适用于自然保护区、风景区、名胜古迹和疗养区;二级标准规定日平均很大浓度限值为0.10毫克/米3,任何一次测定值不许超过0.15毫克/米3,适用于城市规划中的居民区、商业、交通居民混合区、文化区和农村; 标准规定日平均很大浓度限值为0.15毫克/米3,任何一次测定值不许超过0.30毫克/米3,适用于大气污染严重的城镇、工业区以及城市交通枢纽、干线等。
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