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皮革用化学品

[拼音]:pigeyong huaxuepin

[外文]:leather chemicals

在将动物皮加工成坚牢、耐用的皮革过程中所需用的化学品。一般分为四大类:鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其他添加剂(包括表面活 剂、防腐剂、防霉剂、固 剂、防水防油剂和皮革专用染料等),其中主要是鞣剂和加脂剂。

鞣剂

能使毛皮(带毛的动物皮)或 皮(去掉毛的动物皮)发生质变而成为裘皮或皮革(成品革)的鞣皮物质。在鞣剂的作用下,皮革的收缩温度提高,耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强,干燥后变形减少。 皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。

无机鞣剂

具有鞣革 能的无机盐工业产品,如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐,以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。目前,已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。此外,钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。

(1)铬鞣剂 制造轻革(鞋面革、服装革)的很好的鞣剂。用铬盐制革已有 100年的历史。所制皮革具有收缩温度高、弹 好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬(也可用碱式氯化铬,但其鞣剂效果较硫酸铬差)。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂,在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬,即制成铬鞣液,鞣液经浓缩、干燥后,可得到粉状铬鞣剂,俗称铬盐精或铬粉。铬鞣剂的碱度一般为33%,也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类),目的是使鞣制过程比较温和地进行。一方面使鞣剂与 皮的结合不那么迅猛,因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内,提高皮革的质量。另一方面,隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力,在鞣制后期加碱时,鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀,防止使皮革粒面粗糙、发硬。一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2~4g/l,但采用 铬鞣剂,可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l,可减小制革厂含铬废水的污染。

(2)铝鞣剂 明矾鞣革是一种古老的鞣法。铝盐的鞣 不如铬盐,因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固,而且碱式硫酸铝溶液不稳定,当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。目前,生产的铝盐有两种。一是碱式硫酸铝,在硫酸铝溶液中加入适量的隐匿剂(柠檬酸或酒石酸、乳酸的盐),然后加碱提高到需要的碱度。二是碱式氯化铝,化学通式为 [Al2(OH)nCl6-n]m,式中m≤10,n=1~4。氯化铝溶液中加入纯碱,使碱度达66%,溶液仍清澈而稳定,干燥后即制成粉状铝鞣剂。其特点是本身无 、适于鞣制白 裘皮及革;也是一种轻革的复鞣剂,能使皮革的粒面细致,纤维结构坚实,也可使绒面革的绒毛紧密, 泽鲜艳。

(3)锆鞣剂 锆鞣法制革始于1931年,一般以硫酸锆和二氯氧化锆为鞣剂。锆鞣革 白,耐光、耐洗涤 比铝鞣革好,填充 比铬鞣革好,用于白 革的鞣制和轻革的复鞣。锆鞣剂还具较强的收敛 ,也用于生产皱纹革。

有机鞣剂

包括植物鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂。

(1)植物鞣剂 将植物的树皮、木材、叶、果实或根茎中的鞣质(单宁)用水浸提,经浓缩、喷雾干燥成粉状,俗称栲胶。

(2)油鞣剂 有两种:一种是天然的半干 油(如鲸鱼肝油);另一种是由石油化工生产的烷基磺酰氯。

(3)醛鞣剂 一般多用甲醛和戊二醛。

(4)合成鞣剂 又称合成单宁。早在1912年就有了商品名为 Neradol的合成鞣剂产品。根据植物鞣剂的主要成分(鞣质)系多元酚聚合物的启示,以苯酚、萘等芳烃为原料,先经浓硫酸磺化,再与甲醛进行缩合而制造。这些合成鞣剂,由于其分子小、鞣 很差,不能用来单独鞣革,只能作为辅助材料,起到分散植物鞣剂、匀染、漂白的作用,所以被称为辅助 合成鞣剂。以后,发现线型酚醛预聚物,经磺化可得鞣剂,鞣制效果极好。4,4′-二羟基二苯砜、双酚A、三联苯以及二苯醚等的缩聚物都是良好的鞣剂,可部分或全部代替栲胶鞣制底革,所以被称为代替 合成鞣剂。第二次世界大战后,随着制革工艺研究的发展,合成鞣剂广泛应用于轻革的复鞣、中和、染 和加脂等工序,种类不断增加,如中和 合成鞣剂、匀化和分散合成鞣剂、含铬合成鞣剂、白 合成鞣剂、树脂鞣剂等。现代对合成鞣剂的要求有:耐光、 泽浅以及具有改进皮革 能的作用(如使皮革粒面紧实、柔软,增进皮革的 弹 和粒面具有蜡状感等)。

加脂剂

成分主要是油脂、乳化剂和少量水。鞣制后的皮革都需要用加脂剂进行加脂操作。加脂剂中的油脂进入皮革内部,包覆在皮纤维的表面起润滑纤维的作用。油脂能使皮革的 质发生重要的变化,如柔软而有弹 ;增加强度和耐挠曲度;具有一定的防水能力;提高皮革的耐用程度等。轻革的加脂是用水将加脂剂稀释成一定浓度的乳液,然后引入皮革中去。要求加脂剂在水中能形成稳定的乳液。因为油脂不溶于水必须用乳化剂将油脂乳化成稳定的乳液。

油脂有动物油、植物油、矿物油和合成油等。皮革常用的天然油脂为抹香鲸油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂资源有限,而且又多系食用油和日常生活用油,又具有不耐光、易酸败而产生油斑等缺点。合成油发展迅速。以直链烷烃为原料的合成加脂剂已在皮革生产中得到应用。

制备加脂剂时,由于所用乳化剂所带电荷不同而形成阴离子、阳离子、非离子和两 加脂剂。它们具有不同的 能和用途。

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