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硅氢化反应

[拼音]:guiqinghua fanying

[外文]:hydrosilylation

硅的氢化物加到不饱和的有机化合物上,而生成各种有机硅化合物的反应。硅氢化反应具有产率高,反应装置简单,易工业化,生产工艺过程可以连续化,可以用硅烷与烯、炔或其他不饱和化合物进行加聚反应(见烯类加成聚合),直接合成有机硅高分子等特点。

硅氢化反应一般采用以下三种方法:

(1)氢化硅直接与烯或炔在300℃和 100~500大气压下进行反应,得到的是低聚体(Me为甲基)。nCH2CH2+MeCl2SiH─→MeCl2Si(CH2CH2)nH

(2)利用紫外线、γ射线或有机过氧化物的自由基来引发硅氢化反应。

(3)用过渡金属及其络合物催化硅氢化反应。这种方法反应条件温和,一般在室温或溶剂回流的条件下进行。常用的催化剂有H2PtCl6·6H2O、(phCN)2PdCl2、(Ph3P)4Pd、(Ph3P)3RhCl、(Ph3P)2CORhCl、Co2(CO)8、Ni(CO)4、Cr(CO)6、Pd/C、Pt等(Ph为苯基)。常用的溶剂为异丙醇、四氢呋喃、环己酮、乙二醇二甲醚和邻苯二甲酸二甲酯等。以H2PtCl6·6H2O作催化剂,对碳-碳双键进行的硅氢化反应,首先生成铂烯络合物,此时硅的氢化物就加成到铂烯络合物的铂上,再进行重排反应而生成Pt─C键和C─H键。再插入烯时,还原消除而生成硅氢化产物──硅烷,而铂烯络合物则可继续循环使用:

硅氢化反应目前已经广泛用于制备含有碳-碳双键、碳-碳叁键、碳-氧双键、碳-氮双键、碳-氮叁键、氮-氮双键和氮-氧键等一系列有机硅化合物。硅氢化反应还在合成天然有机化合物中作保护基和还原剂等。

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