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液体橡胶

[拼音]:yeti xiangjiao

[外文]:liquid rubber

一类低分子量的液体聚合物,本身并不是弹性体,但加入硫化剂、填料等进行交联后,可制成橡胶制品。其分子量通常在1万以下,硫化前是粘稠的油状液体,常温下粘度从几帕·秒到上百帕·秒。它的物理状态随分子量的高低而变化,可以是半流动性的粘稠液体,也可以是完全流动的液体。某些液体橡胶也可经化学处理后制成胶粘剂、涂料或改性树脂。

早在1923年就从天然橡胶解聚得到了液体橡胶,当时只用来粘结棕毛制毛刷。1943年发现了液态聚硫橡胶,主要用作航空密封材料。1945年液体橡胶用作火箭固体推进剂胶粘剂的主要组分,由此获得新的应用和发展。

类别

液体橡胶大都带有活性官能团,按照官能团的分布位置和性质可主要分为两类:

(1)官能团无规地分布在主链上,例如液体的丁二烯-丙烯酸共聚物等。

(2)官能团位于分子的两端,通常称为遥爪聚合物,此类最为重要。其主链可由聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等构成,端基官能团可以是羧基、羟基、巯基、卤素、环氧基等。

液体橡胶商品常按使用特性分为:

(1)非耐油型(R)液体橡胶,如端羧基、端羟基聚丁二烯和丁二烯-苯乙烯共聚物等;

(2)耐油型(S)液体橡胶,如端巯基(-SH)聚硫橡胶,端羧基、端羟基丁腈橡胶,端异氰酸酯基聚酯和聚醚等;

(3)宽温度范围型(T)液体橡胶,如不饱和端基聚硅氧烷等。

制法

制取端羧基、端羟基和端卤素液体橡胶的反应有两类:

(1)自由基聚合 用双羧基偶氮类引发剂如4,4′-偶氮-二(4-氰戊酸)(结构式如下)或用双羧基过氧化物如

戊二酸过氧化物[HOOC-(CH2)3-COO]2作引发剂, 使丁二烯进行溶液聚合,可制得端羧基聚丁二烯,平均分子量为 2200, 碘值大于 300, 粘度(25%)约5帕·秒;用H2O2-Fe2+氧化还原体系引发氯丁二烯进行乳液聚合,可制得端羟基聚氯丁二烯;在K2S2O8引发的丁二烯乳液聚合中,用CBr4作链转移剂,可制得端溴基聚丁二烯,本体粘度为 3.5帕·秒,特性粘数 [η]=0.29,溴含量为3.45%。

(2)负离子聚合 在极性溶剂如四氢呋喃中,用锂、萘锂、萘钠等引发丁二烯进行负离子聚合,可得到活的高分子。若用CO2将它羧化,再加酸终止,可得到端羧基聚丁二烯;如果先与环氧乙烷反应,再加酸终止,则得端羟基聚丁二烯。

硫化

带活性端基液体橡胶的硫化,是依靠端基与交联剂的化学反应。不同的端基须用不同的交联剂硫化。例如,端羟基聚丁二烯用异氰酸酯〔OCN-(CH2)6-NCO等〕作为交联剂硫化;而端溴基聚丁二烯常用多胺类如用

作交联剂硫化。

应用

液体橡胶可用作航空密封剂、火箭固体推进剂的胶粘剂,用于浇注轮胎及橡胶加工等。其优点是有流动性,可浇注成型,可在室温硫化,能在野外现场喷涂硫化成各种尺寸的制品,设备投资额低;其缺点是价格较高,强度低。

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