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非谐相互作用

[拼音]:feixie xianghu zuoyong

[外文]:anharmonic interaction

晶体中原子偏离平衡位置引起晶体的相互作用势能的变化。势能对原子偏离作展开,只取到二阶项,即作简谐近似时,点阵振动表达为相互独立的点阵波的叠加(见点阵动力学)。展开的高阶项称非谐相互作用项,它们引起的效应称非谐效应。

许多现象在简谐近似下是无法解释的,最熟知的例子是晶体的热膨胀。谐振子的平均位置不因振幅的改变而变化,所以简谐近似下晶体没有热膨胀。而考虑非谐作用,可以解释这现象。这时,非谐作用可归结为点阵波频率ωj(k)与晶体体积V有关。晶体体积的增大使晶体的弹性能增加,同时,会使点阵波频率下降而使点阵振动的自由能减小。两种效果相结合使晶体体积与温度有关。通常引入格临爱森常数来描写

由此式可以导出晶体热膨胀系数的表达式,式中k是点阵波的波矢,j是所属的支的标号。如果近似认为γ与k、j无关,可得到热膨胀系数的近似表达式

β=kγс,

k是晶体的压缩系数,с?a 220/255459.html' target='_blank' style='color:#136ec2'>潜热热荨U饩褪歉窳侔叵担荅.格临爱森在1908年从实验中总结的经验规律。和热膨胀相似。有关晶体的热力学性质和状态方程的一系列问题,如弹性常数与压力和温度的关系、高温比热容与温度的关系等,都要考虑非谐作用才能得到结果。

非谐作用带来点阵波间的相互作用,或者说声子间的相互作用。比如,考虑三阶非谐作用,就引入点阵波的组合──两个声子组合成一个声子,点阵波的衰变──一个声子变成两个声子等。考虑四阶非谐作用,就有各种四声子相互作用。这些使声子成为有限寿命的准粒子,声子的频率也发生频移;寿命和频移当然都和点阵中声子的分布有关,也就是和温度有关。点阵振动的色散关系的实验数据证实了这些预言。现在也有不少直接观察声子的组合、衰变、散射的实验。

晶体热导(见固体的导热性)的机制是最早考虑点阵波相互作用的问题之一。如不考虑声子与电子或晶体的非完整性之间的散射,在简谐近似下,声子气体是完全理想气体,声子的自由程是无限长的,这时晶体就不会有热阻,不可能建立温度梯度。但考虑了非谐作用引起的声子间相互作用,声子的自由程变成有限的,晶体产生热阻。具体分析声子间散射对热导的贡献,发现倒逆过程(见正规过程和倒逆过程)的贡献是主要的。

非谐作用会产生频率随温度的变化,在结构相变中起重要的作用,至少,它是很多情况下声子软化(在某个温度时某一支声子频率变小趋于零的现象)的起因。虽然一个令人满意的微观理论还有待建立(见软模)。

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