[拼音]：dianwei didingfa

[外文]：potentiometric titration

利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点的容量分析方法。

此法的装置见图1，

在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极，两个电极都与电位计相连，参比电极的电位（势）保持不变，指示电极的电位随着被测离子浓度的变化而改变，在滴定终点附近发生突跃，指示已经到达终点。

例如以硝酸银标准溶液滴定氯化钠溶液，用银电极为指示电极，它的电位决定于溶液中 Ag+的活度(浓度)：

式中 为氯化银的溶度积。滴定过程中银电极的电位变化见表。

图2的a和b是电位曲线（E为电位;V为滴定剂的体积）的两种形式。不论是那种形式，其一次微分曲线和二次微分曲线都是一样的（图3）。在二次微分曲线中，时为滴定终点，利用这个原理可从滴定终点附近的数据求出滴定终点。

电位滴定法是利用指示剂进行容量分析的补充，用于指示剂法不能应用的地方，它要用作图法或计算法求滴定终点，不如用指示剂法那样直观、简单。

在酸碱滴定法中，电位滴定法能滴定不适于用指示剂的弱酸。利用指示剂进行酸碱滴定，要求在滴定终点时，pH突跃范围大到2个pH单位，否则就看不出指示剂的颜色变化，所以只能滴定Ka(离解常数)大于10-7的弱酸，电位滴定法则能滴定Ka小于5×10-9的弱酸。它还能在同一样品中连续滴定两种以上的酸，例如在非水滴定中，用溶于异丙醇的0.2Μ(C4H9)4NOH一次连续滴定溶于甲基异丁基甲酮中的高氯酸、盐酸、水杨酸、乙酸和苯酚(图4）。

在沉淀滴定法中，因为缺少沉淀反应的指示剂，所以电位滴定比指示剂法更为有用。在氧化还原滴定法中，也因缺少指示剂，而使电位滴定法比指示剂法用得更广泛。电位滴定法还可进行连续滴定，例如，用高锰酸钾连续滴定溶液中不同价态的钒。

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