[拼音]：dianji dianrong

[外文]：electrode capacitance

从电毛细曲线(见电毛细现象)可知，电极电势(位)的数值与界面两侧的过剩电荷密度有关。从这个角度看，电极界面可当成是一个电容器，称为电极电容。作为最简单的情况，可认为电极和溶液中的过剩电荷均紧贴地排列在界面两侧，形成类似平板电容器中的电荷分布。这种情况下的电极电容称为紧密层电容，或称亥姆霍兹电容。当良电子导体与浓电解质溶液接触时，电极电容大致符合这一模型。但若溶液浓度较稀(＜0.1摩尔/升)或是电极中的载流子浓度不高( ＜1020/厘米3)，则过剩电荷的分布具有一定的分散性，相当于存在着和紧密层电容串联的分散层电容(稀溶液中的)或空间电荷层电容(半导体电极中的)。

由于电极界面结构的复杂性，电极电容往往不具有线性元件的性质，即电容值与电极电势（及过剩电荷密度）和界面上的吸附现象有关。电极电容可以有两种不同的定义：

（1）积分电容，Ci＝q/(E-Ez)；

（2）微分电容，Cd＝dq/dE，可用交流电桥法或一些暂态方法来测定。由于直接测量的是电极的微分电容，故电极电容一般都是指微分电容。利用不同电势下电极界面的微分电容值可绘制微分电容曲线(见图)。

根据微分电容值的定义，并考虑到当E＝Ez时q＝0，可以利用下式(即曲线下方用斜线标出的面积)来计算电极电势为E时的过剩电荷密度q:

因为Cd是q的微分函数，故比界面张力（q的积分函数）更敏锐地反映出q的变化。然而，采用微分电容法测定q时所需要的积分常数还是要靠电毛细方法提供，因此两种方法不可偏废。

除用于测量q外，测量电极电容还是研究电极界面上离子和分子吸附的重要手段。当无机离子（特别是阳离子）在电极界面上受特性吸附时，离子电荷可比一般水化离子更接近电极表面，引起电极电容值增大。有机分子则由于具有较大的尺寸和较小的介电常数，在电极界面上吸附时会导致电极电容值减小。根据吸附引起的电容值变化，可以测量发生吸附的电势区间，计算表面吸附量，以及估计吸附粒子在电极界面上的排列情况。如果知道单位面积电极表面的电容值，还可以通过测量电容值来计算电极（包括多孔体和粉末）的真实表面积。

测量电极电容较好在理想极化电极上进行。若是在界面上还进行着电化学反应，则由于电极反应的某些组成部分（例如反应粒子的物体传质步骤）具有一定的时间常数和容抗性质（见交流阻抗技术），会出现附加的“法拉第电容”，干扰界面电容的测定。另一方面，电极电容的充放电过程也会干扰暂态测量（见暂态技术）。

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