[拼音]:wanjili shiji
[外文]:alkyl lithium reagents
锂的烷基衍生物,常用作试剂,包括正丁基锂、甲基锂、苯基锂等。其中以正丁基锂溶液最常用。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格利雅试剂要广泛而多样化。它与多种金属有机物形成的金属锂衍生物广泛用于有机合成。
甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成了二甲基铜锂Me2CuLi(Me为甲基),是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的Me3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。
正丁基锂可从氯丁烷和金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得,锂取代了分子中的氯,另一原子锂和氯生成氯化锂而从烷烃中沉淀除去。正丁基锂的制备是在氩气保护下进行的,制得的丁基锂试剂需要经过酸碱滴定来测定其含量,并可在低温下长期保存。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,它们的活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。
参考书目
B.J.Wakefield,The Chemistry of Organolithium Compounds,Pergamon,Oxford,London,1974.
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