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木素

[拼音]:musu

[外文]:lignin

一种芳香族高分子化合物,存在于木化植物中,其化学结构十分复杂,它在植物组织中起增强作用。

简史

1838年法国化学家A.帕扬用硝酸处理木材时得到一种纤维状的不溶解组分,称为纤维素;被硝酸溶解的组分的含碳量比纤维素高,称为结壳物质。1865年F.舒尔策将溶解的组分称为lignin(中译名为木素),该词来源于拉丁文lignum,原义是“木材”。

虽然木素已被发现一百多年,但其化学结构还没有完全弄清。现在公认木素是由三种初级前驱物(松柏醇、芥子醇、p-香豆醇)经酶脱氢聚合形成的一种天然植物高分子。

1897年P.克拉森提出木素的形成与松柏醇有关。20世纪30~50年代,K.J.弗罗伊登贝格根据氧化反应并利用示踪原子进一步证实了木素是由松柏醇及其有关的化合物脱氢而形成的。

分离木素的方法

较好的有两种:

(1)1956年A.布约尔克曼利用振动球磨法用中性溶剂处理木材制成磨木木素MWL,其中还含百分之几的碳水化合物。1975年K.伦德奎斯特对此法作了改进,利用云杉制成的磨木木素只含0.05%碳水化合物。

(2)1975年张厚民等用能高效溶解纤维素和半纤维素的酶处理已在振动球磨中磨过的木粉,分离出纤维素酶解木素CEL,得率比磨木木素高得多,但碳水化合物的含量也较高。

类别

木素可分为两类:

(1)愈创木基木素类 存在于针叶材和一些隐花植物中,含量分别为24%~34%和15%~30%,此类木素含80%~96%愈创木基丙烷单元(针叶应压材中的木素除外,只含70%左右),其他还有对羟苯基丙烷单元和很少的紫丁香基丙烷单元。在针叶材木素中只含痕量的香草酸和阿魏酸酯基。

(2)愈创木基(V)-紫丁香基(S)木素类 存在于阔叶材中,一般含量为16%~24%,S/V=1~5;热带阔叶材含量为25%~33%,S/V较一般的低;某些特殊针叶材含量为23%~32%,S/V=1~3;草类(如谷草及竹等)含量为17%~23%,S/V=0.5~1.0,其中还有7%~12%的酯类,主要是对香豆酸和阿魏酸的酯。由于这些酯键并不是真正结合到脱氢聚合物上去的,因此这种草木素应归愈创木基-紫丁香基木素类中。

在针叶材中木素是均匀的,但在阔叶材中却是非均匀的,其纤维的细胞次生壁中有高含量的紫丁香基木素,细胞角隅和细胞间层中是愈创木基型木素,导管壁中主要也是愈创木基木素。

结构

在针叶材和阔叶材中,木素中各结构单元之间的连接方式和各种键型的百分数不完全相同,但均以芳基甘油-β-芳基醚结构为主。

现以云杉的磨木木素为例说明各种键型的百分数:

(1)芳基甘油-β-芳基醚结构(见结构式a)48%;

(2)甘油醛-2-芳基醚结构(b)2%;

(3)非环的苯基芳基醚结构(c)6%~8%;

(4)苯基香豆满结构(d)9%~12%;

(5)2或6位的缩合结构(e)2.5%~3%;

(6)二苯基结构(f)9.5%~11%;

(7)二苯基醚结构(g)3.5%~4%;

(8)1,2-二芳基丙烷结构(h)7%;

(9)β-β联接结构(i)2%;

(10)醌缩酮结构(j)痕量。各键型的结构式为:

在阔叶材、桦木的磨木木素中,芳基甘油-β-芳基醚结构在愈创木基型中占22%~28%,在紫丁香基型中占34%~39%,总数约为60%。

木素与半纤维素之间存在着共价键。木素主要通过阿拉伯糖基、木糖基以及半乳糖基与半纤维素联接。

应用

木素是一种极其丰富的天然资源,还有待于开发利用。现在,制浆工业废液中的木素主要作为燃料。亚硫酸盐法制浆废液中的木素磺酸盐可用作胶粘剂、螯合剂、工业洗净剂、水的软化剂、乳化剂和 稳定剂、单宁补充剂、水泥添加剂、石油钻井分散剂和土壤稳定剂等。

此外,也可用木素磺酸制备香草素、香草酸等。硫酸盐法制浆废液中的木素可以制备含硫的脂肪族化合物,如二甲基亚砜、二甲基砜和二甲基硫化物等。

参考书目

E.Adler, Wood Science and Technology, Vol. 11,Springer-Verlag, Heidelberg,1977.

参考文章

两性木素基絮凝剂LSDC的制备废水治理

改性木素的缓蚀性能研究废水治理

纳米Ti O2光催化降解造纸废水中对羟基苯丙酸木素的研究废水治理

木素磺酸盐缓蚀阻垢剂与杀菌灭藻剂相互影响的研究废水治理

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