[拼音]：Geliya shiji

[外文]：Grignard reagent

通式 RMgX。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃(RX)与镁在醚类溶剂中反应制得。

格利雅试剂广泛用于有机合成中，从RMgX可以制取RH、 R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、、、和RnM（R为烃基，n为金属的化合价，M为其他金属）。在合适的情况下，RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。

格利雅试剂的确切组成还不能完全肯定，分子中肯定有醚的配位，如果醚的配位解体，就不成为格利雅试剂。在格利雅试剂中加入1，4－二烷，则氯化镁被沉淀出来，溶液中主要是醚合的R2Mg。在 中，氯化镁又可与R2Mg配位而得到醚合的RMgX。格利雅试剂溶液中呈一种平衡状态，称为许伦克平衡：

2RMgX R2Mg＋MgX2

格利雅试剂的制法是将卤代烃（常用氯代烷或溴代烷） 溶液缓缓加入被 浸泡着的镁屑中，加料速度应能维持 微沸，直至镁屑消失，即得格利雅试剂。反应是放热的，如果反应起动迟钝，可加一小粒碘来启动，一旦反应开始， 发生沸腾后， 的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用，但是不允许有水。格利雅试剂易与空气或水反应，故制得后应就近在容器中反应。

氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在 中与镁反应，如用四氢呋喃代替 ，可以制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称之为诺曼试剂。

为了更好地启动镁与卤代烃的反应，可用少量1，2－二溴乙烷代替碘，特别是 中如有少量水时，二溴乙烷与镁很快反应，生成溴化镁和乙烯，溴化镁有去水干燥作用，新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂，而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应叫做制备格利雅试剂的夹带方法。

乙炔或其他端基炔烃与乙基格利雅试剂发生金属化反应，得到乙烷和炔基镁油状不溶性物，后者可溶于四氢呋喃中，作格利雅试剂用。

参考书目

A. N. Nesmeyanov， ed.，Handbook of Magnesium Organic Compounds，Pergamon， London， 1958.

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