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铁的氰合配合物

[拼音]:tie de qinghe peihewu

[外文]:cyano complex of iron

主要为亚铁氰根FeⅡ(CN)忹 和铁氰根FeⅢ(CN)咶 配阴离子(见配位化合物)的酸和盐。

亚铁

为含亚铁氰根离子的盐和酸。亚铁氰根离子为稳定和无毒的配阴离子,能与许多金属生成盐类,其中以钾盐最重要。碱金属和碱土金属的盐能溶于水,其他金属的盐通常难溶于水。

亚铁氰化钾K4[Fe(CN)6]·3H2O又称黄血盐,为黄颜色晶体,密度为1.85克/厘米3(17℃),70℃时失去所有结晶水。无水亚铁氰化钾为白色粉末,不溶于醇、醚和氨,溶于 和水,12℃时100克水可溶27.8克无水盐。无水盐经强烈灼烧则分解:

亚铁氰化钾在水溶液中很稳定,几乎检验不出Fe2+、CN-离子;长时间加热,特别是在光照下,导致水合作用而产生[Fe(CN)5·H2O]3-和剧毒的氰化氢HCN;遇热的稀硫酸则配阴离子分解,析出HCN;遇浓硫酸则氰根被氧化成一氧化碳。亚铁氰化钾与过量的三价铁盐作用,得到结构复杂的普鲁士蓝沉淀,是一种重要的颜料。将干血、铁屑和碳酸钾共热得到含氰化钾和硫化铁的固体,用热水处理即可得亚铁氰化钾:

2KCN+FeS─→Fe(CN)2+K2S

4KCN+Fe(CN)2─→K4[Fe(CN)6]

用离子交换树脂将亚铁氰化钾水溶液中的钾离子交换成氢离子后,再加浓盐酸可沉淀出白色亚铁氰酸晶体H4[Fe(CN)6],其相对密度为1.536(25/4℃),190℃时分解,溶于水、醇,不溶于 。

为含铁氰根离子的盐和酸,铁氰根比亚铁氰根容易发生水合作用而产生HCN,因此有毒。铁氰根离子也能与许多金属形成盐,它的碱金属盐、碱土金属盐溶于水,而其他金属盐通常难溶于水。铁氰根与稀硫酸作用产生HCN;与浓硫酸反应时氰根被氧化成一氧化碳。在碱性溶液中铁氰根为强氧化剂,可将三价铬氧化成铬酸根。

亚铁氰化钾经氯气或电解氧化,可得铁氰化钾K3[Fe(CN)6],为红棕色晶体,也称赤血盐,其密度为1.85克/厘米3(25℃);强烈加热会分解;不溶于乙醇,溶于 和水,4℃时在100克水中可溶33克;是铁 中最重要的盐。铁氰化钾与过量的亚铁盐作用,得到结构复杂的滕氏蓝沉淀,其结构与普鲁士蓝相同,都是K[FeⅡ(CN)6FeⅢ]。

铁氰酸H3[Fe(CN)6]为棕黄颜色针状晶体;50~60℃分解;溶于水、醇,不溶于 ;在水溶液中为三元强酸。它可由钾盐与浓盐酸作用制得。

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