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[拼音]:ge

[外文]:cadmium

元素符号Cd,银白带蓝色光泽的金属,在元素周期表中属ⅡB族,原子序数48,原子量112.41,六方棱锥晶体,常见化合价为+2。

1817年,德国人施特罗迈尔(F.Stromeyer)从碳酸锌中发现一种新元素,与此同时赫尔曼(K.S.L.Hermann)和罗洛夫(J.C.H.Roloff)也从氧化锌中发现了镉。根据拉丁文cadmia(菱锌矿)命名为cadmium。

镉的主要矿物有硫镉矿(CdS),赋存于锌矿、铅锌矿和铜铅锌矿石中。镉的世界储量估计为 900万吨。镉在浮选时大部分进入锌精矿,在焙烧过程中富集于烟尘中。在湿法冶金炼锌厂的硫酸锌溶液净化过程中产出的铜镉渣(含镉4~20%),火法冶金炼锌厂的粗锌精馏过程中产出的镉灰(含镉10~30%)和某些铜、铅冶炼厂的富镉尘均可提取镉。由于镉污染环境,铅锌冶炼厂必须从排放物中回收镉。镍镉和铁镉蓄电池的极板等各种工业废料也是提取镉的二次原料。

性质和用途

镉在湿空气中缓慢氧化并失去光泽。加热时生成棕色的氧化层。镉蒸气燃烧产生棕色的烟雾。镉不溶于碱液,与硫酸、盐酸和硝酸作用生成相应的镉盐。镉对盐水和碱液有良好的抗蚀性能,可以用作钢构件的电镀防蚀层,但因镉的毒性较大,此项用途有减缩的趋势。镍-镉和银-镉电池的体积小、电能容量大,因而镉在电池制造中用量日增。镉是制造钎焊合金和易熔合金的主要成分之一。因为镉的热中子吸收截面较大(2450靶恩),含银80%、铟15%和镉 5%的合金可用作原子反应堆的控制棒。在铜中加入 0.05~1.3%的镉,可改进铜的机械性能,尤其是冷加工性能,对电导率则影响不大。镉的化合物曾经广泛用于制造颜料、塑料稳定剂、荧光粉。硫化镉 (CdS)、硒化镉(CdSe)、碲化镉(CdTe)具有较强的光电效应,用于制造光电池。

产量和价格

1852年德国生产镉约 100公斤,1918年产量已超过 100吨。此后,美国成为镉的主要生产国,1930年年产超过1000吨,1940年接近3000吨,占当时世界产量的70%。1977年世界镉产量为 19793吨。镉与锌的产量比约为4:1000。年产镉超过千吨的国家还有苏联、加拿大、日本、澳大利亚、墨西哥、联邦德国等。我国镉的年产量接近1000吨。1976~1979年世界市场金属镉(纯度99.9%)的价格为6.6美元/公斤,纯度99.999%金属镉的价格为22美元/公斤。

镉的提取方法

分为从铜镉渣中提隔的湿法和从富镉尘中提镉的联合法。

湿法提镉

为我国多数工厂所采用,主要包括:铜镉渣浸出(见浸取)、置换沉淀海绵镉、海绵镉溶解、镉液净化、电解沉积和熔化铸锭等工序,流程见图:

铜镉渣主要含有锌、镉、铜等金属及其氧化物,还含有少量的砷、锑、铁、钴、镍、 等。用15克/升的硫酸溶液在 80~90℃浸出,当酸含量降至4~5克/升时加MnO2,使镉、铁氧化,加石灰水[Ca(OH)2]中和除铁、砷和锑。此时,浸出液成分为Cd>10克/升、Fe<1克/升、Cu0.05克/升,pH=5.2~5.4。浸出液调整pH为3~4后,加入锌粉(为理论量的1.2~1.3倍)置换,得海绵镉。硫酸锌滤液 (含Cd<50毫克/升)返回锌系统。海绵镉经自然氧化后,用含40~70克/升H2SO4的溶液浸出。用KMnO4氧化并加石灰水中和水解,以进一步除铁。过滤后的滤液用新鲜海绵镉置换除铜。电解滤液得电积镉(见水溶液电解)。镉电积的操作与锌电积相似,但由于镉易长成树枝状结晶,所以用低电流密度(65~100安/米2)电解。电流效率80~90%,槽压2.4~2.5伏。电解液成分(克/升):Cd60~150、Zn30~40、H2SO4100~160,温度25~30℃,为了改善镉在阴极析出状态,可添加动物胶。电镉在熔融烧碱覆盖下熔化并脱锌,制成镉锭、镉棒和镉粒等形状。含杂质较多的树枝状镉,可用真空蒸馏法单独处理。

由于浸出和置换过程中能产生剧毒的砷化氢(AsH3),其他过程中也产生含镉的有害气体,所以应有良好的通风排气等安全措施。

联合法提镉

是我国火法炼锌厂和铜铅冶炼厂采用的方法。镉尘先经焙烧脱去砷、锑等杂质,得到浸出性能良好的焙砂,再用稀硫酸浸出。浸出液经氧化水解脱去铁、砷,有时还加碳酸锶(SrCO3)脱铅。净化后的含镉溶液用锌粉置换得到海绵镉,加压成团,在铸铁锅中于熔融烧碱保护下,铸成粗镉锭。将粗镉加入精馏塔内精馏提纯,杂质从塔的下部渣锅中排出;精镉由塔顶镉蒸气冷凝产出,纯度在99.99%以上。镉的回收率可达99.7%。

镉害防护

被镉污染的空气比被镉污染的食物对人体的危害更严重。冶金车间工作环境空气中含金属镉和可溶性镉尘的极限值规定为200微克/米3,氧化镉烟雾的极限值为100微克/米3。含镉大于0.5ppm的废水不许排放。

参考书目

B. J.Aylett,The Chemistry of Zinc,Cadmium and Mercury,Pergamon,Oxford,1973.

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