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有机磷萃取剂

[拼音]:youjilin cuiquji

[外文]:organophosphorus extractant

一类能与金属离子或其盐类螯合(见螯合作用)或配位(见配位化合物)的油溶性有机磷化合物。常见的有机磷萃取剂(见溶剂萃取)可分为中性磷型、酸性磷型和双配位磷型三大类。

中性磷型萃取剂

通式为XYZPO(X、Y、Z为不同的基团),例如磷酸三丁酯(X、Y、Z为OC4H9)和甲基膦酸二甲庚酯(X为CH3,Y、Z为OCHMeC6H13,Me为甲基),它们对金属盐的萃取是通过金属与磷酰基氧原子的配位络合反应实现的。这类反应常在硝酸或盐酸介质中进行。中性磷型萃取剂的磷酰基氧原子的电荷密度是决定萃取能力的主要因素。它与 XYZ基团的场效应有直接的关系,这些基团结构的立体效应对萃取选择性有很大影响。

酸性磷型萃取剂

通式为XYP(O)OH,例如磷酸二(2-乙基己基)酯(X、Y为OCH2CHEtC4H9,Et为乙基)和2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(X为CH2CHEtC4H9 、Y为OCH2CHEtC4H9),它们萃取金属离子的反应一般是阳离子交换(见离子交换)过程。酸性磷型萃取分子中的为反应基团,其质子离解常数和磷酰基氧原子电荷密度与XY基团的场效应直接有关,它们的立体效应对萃取性能也有显著影响,在二元磷酸(X为OR、Y为OH)中,磷酸单(β-取代烷基)酯对某些金属离子有很强的螯合能力。

双配位磷型萃取剂

通式XYP(O)(CH2)nA(B)R,例如α-酰基甲基膦酸二丁酯(A为C,B为O,X、Y为OC4H9)、β-N,N-双取代氨乙基膦酸单辛酯(A为N,B、R为C4H9,X为OC8H17,Y为OH)和亚乙基双膦酸四丁酯[A为P,B为O,R为(OC4H9)2,X、Y为OC4H9]。在这些萃取剂的化学结构中,配位原子电荷密度、离解常数和成环效应对萃取性能也有显著影响。

有机磷萃取剂广泛用于核燃料的提取和分离,稀有金属、贵金属、有色金属的富集,工业废水的净化,有机酸性和碱性物质的萃取分离。

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