[拼音]:gaomengsuanjia didingfa
[外文]:titration with potassium permanganate
利用高锰酸钾溶液作滴定剂的容量分析方法。1846年法国F.马格里特用高锰酸钾溶液为滴定剂,以其自身的紫红色变化指示滴定终点(见彩图),在很稀的溶液中滴定亚铁。高锰酸钾是强氧化剂,其氧化作用与溶液的酸度有关。在强酸性溶液中,它与还原剂作用,被还原为Mn2+;在微酸性、中性或弱酸性溶液中,被还原为二氧化锰的水合物;在浓度大于2Μ的氢氧化钠溶液中,可被许多有机物还原为MnO娸,所以,用 作滴定剂时,随着溶液的酸度不同,其当量也不同。
本法的优点是高锰酸钾氧化能力强,能与许多物质起反应,应用范围广。MnO嬄本身有很深的紫红色,用它滴定无色或浅色溶液时,不需要另加指示剂。缺点是 溶液中通常含有微量MnO(OH)2,会促使其分解,所以试剂溶液需要经常用草酸钠、草酸、 标定;另外能与 反应的物质很多,所以方法的选择性不太高。
不同的物质,可用不同的滴定方法。对于还原性物质,如Fe2+、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2O2、C2O娸、NO娛,可用高锰酸钾标准溶液直接滴定。对于氧化性物质,例如软锰矿中的二氧化锰,可在硫酸溶液中准确地加入一定量 (过量)的草酸钠标准溶液,待二氧化锰与 C2O娸作用完毕后,再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的C2O娸。对于非氧化还原性物质,可以用间接法测定,例如测定Ca2+时,可先让它生成草酸钙沉淀,然后用高锰酸钾测定沉淀中C2O娸的含量,从而间接求得Ca2+的含量。
由于试剂溶液不稳定和干扰因素的影响,如由于诱导作用(见容量分析中的诱导反应)使溶液中的部分高锰酸钾Cl-被氧化,消耗过多的 而引起误差,使本法在实际工作中应用不太广,只用于滴定过氧化氢、草酸盐、VO2+、UO2+和亚铁盐试剂,但在有机化合物的定量分析中,仍有重要意义。
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