[拼音]：wuji juhewu

[外文]：inorganic polymers

通常是指主链上不含碳原子的聚合物。无机聚合物是一种普遍存在的形式，许多简单的无机化合物实质上是以聚合状态存在的。无机聚合物在固态时稳定，在液态或溶于溶剂时，有许多常解聚为低分子物质，有些则发生水解作用。

无机聚合物按链的组成大致可分为均链聚合物和杂链聚合物两大类。

为主链仅由一种元素组成的聚合物， 例如多硫化氢SxH2(也称硫烷)，是由硫原子连接在一起的一种螺旋形链式聚合物（图1a）；黑磷晶体是由磷原子连接在一起的一种巨大的波形平面（图1b）;聚二苯基锡则是一种锡链上结合着苯基的无机聚合物(图1c)。能够形成均链聚合物的元素，一般位于元素周期表(见彩图)右方，主要有硼、硅、磷、硫、锗、砷、硒、锡、锑、碲和铋等。

为主链由不止一种元素组成的聚合物。这类聚合物是由中心原子通过“搭桥”原子连接而成的。常见的搭桥原子有氧、硫、氮、氯以及氰、硫氰等基团。最常见的无机杂链聚合物是各种聚合状态的硅酸盐，例如具有片状结构的云母和线状结构的石棉，它们均由硅-氧链组成。二硫化硅SiS2是一种以硫为搭桥原子的纤维状杂链聚合物（图2a）;氯化钯PdCl2是一种以氯为搭桥原子的带状平面型杂链聚合物（图2b）;硫代氰酸银 AgSCN是折曲链状的高聚物(图2c)。此外，还有正交笼状结构的五氧化二磷P4O10（图2d）和带状结构的三氧化二锑Sb2O3（图2e）。

能形成杂链聚合物的元素比均链的元素多，除周期表第I族外，绝大多数元素都能通过搭桥原子形成聚合物。搭桥原子大都具有较高的电负性或有较强的配位能力，使杂链具有较高的键能。

是一种纤维状结晶，具有金属的光泽和半导体性能，在0.26K温度下呈超导性。这是1975年发现的第一个无机聚合物超导体。

统称有机硅高分子。主链为纯无机型，侧链为有机基团，其基本单元见图3。

这些单元连同各种有机基团 R（如烷基、芳基等）以不同的比例和排列方式聚合，可得到种类繁多的聚合物，它们的共同特点是耐高温(250℃)、耐低温(-60℃)、耐水、耐氧、耐辐射、电绝缘、无毒、粘度变化小、粘附性小以及有生理惰性等。

其结构见图4。

聚氯化磷氮即所谓无机橡胶，其弹性可与天然橡胶媲美，且可在－60～250℃范围内使用，但水解稳定性差。近年来已制成一种改性聚合物唚PN(C6H5)2唹，使水解稳定性大为提高，耐热性可达 500℃，是一种优良的耐热、耐油、耐溶剂的无机橡胶。

又称配合物高分子。由金属离子与低分子量的多齿配体或多齿大分子聚合而成（见配位聚合）。 这类聚合物不仅可作耐高温涂料， 还可制塑料、层压塑料等。另外，齐聚氯化磷氮的 PtCl2 配合物[NP(NHCH3)2]4·PtCl2(图5)，具有抗肿瘤的作用，并可作人工器官的材料。

参考书目

F. G. A. Stone and W. A. G. Graham，Inorganic Polymers， Academic Press， New York，1962.

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