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有机磷高分子

[拼音]:youjilin gaofenzi

[外文]:organophosphorus polymers

含有磷原子的有机高分子。具有阻燃、耐高温、耐化学药品、耐磨损等性能。

20世纪30年代,美国杜邦公司的J.A.阿尔文开始有机磷高分子的研究工作,用双酚A与三氯化磷反应,得到不溶不熔的产物。自40年代以来,研究有机磷高分子的目的,主要是为寻找具有独特性能的高分子材料,如阻燃、耐高温、抗溶剂、具低温柔顺性及耐紫外照射等。现在已经扩展到在无机磷高分子主链上引入有机基团。例如二氯磷氮的环化三聚体(NPCl2)3可先在高温下聚合成线型高分子,然后用醇钠取代氯原子,成为聚烷氧磷氮高分子:

当R为CF3CH2、C3F7CH2时,聚合物的熔融温度高达240°C以上,可在-60~200°C用作耐油管材和垫圈,以及耐燃、防震材料等。

制备

有机磷高分子可以通过有机磷单体的链式均聚合反应、链式共聚合反应、逐步聚合反应(见聚合反应),或者先合成不含磷原子的聚合物,再通过化学反应引入磷原子而得到;还可在无机磷高分子主链上引入有机基团而制得。举例如下:

(1)链式均聚合反应:

(2)链式共聚合反应:

(3)逐步聚合反应:

(4)通过化学反应得到有机磷高分子:

应用

有机磷高分子可用于增加纤维、合成树脂和塑料的抗火焰性能,如聚乙烯膦酸酯。不饱和磷酸酯的聚合物,如二烯丙基烷基(或芳基)膦酸酯及其共聚物具有透明和抗磨损等性能,适于制成特种光学玻璃、航空玻璃、透明薄片塑料等。交联的聚苯乙烯与交联的聚甲基乙烯酮经过膦化反应以后,合成的膦酸树脂(结构式如)可用作离子交换树脂,以去除水里的高价金属(如三价铁)或分离、提纯过渡金属。有机磷聚合物及共聚物还可用作涂料、油漆、胶粘剂、内增塑剂、软片及纤维等。

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