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放射性滴定

[拼音]:fangshexing diding

[外文]:radiometric titration

以放射性核素(见放射性、核素)为指示剂的一种容量分析方法。根据滴定过程中溶液的放射性活度对滴定体积变化的转折点来确定等当点。为此必需采用常规的分离方法,如沉淀法、萃取法、离子交换法等,将反应产物与待测物的溶液分开。

1941年A.兰格发表了关于放射性滴定法用磷酸氢二钠溶液定量地测定镁的工作,比分析化学通常用的重量法迅速而简单。

最简单的放射性滴定法是利用生成难溶性沉淀的方法,如:

其中AB为待测样品;CD为滴定剂;A为阳离子,B为阴离子。如果只测定体系中的一个组分,而其他杂质又不影响待测离子的沉淀时,有下列三种放射性滴定曲线:

(1)待测物*AB有放射性(*表示有放射性),滴定剂为非放射性物质,在滴定过程中放射性物质*A逐渐形成沉淀,溶液的放射性活度A由于产生*AD沉淀而减小。在等当点以后,溶液的放射性活度几乎不因滴定剂体积V的增加而变化,只由沉淀的溶解度所决定(图a)。

(2)滴定剂C*D有放射性,待测物为非放射性,则滴定曲线如图b所示。

(3)待测物*AB和滴定剂C*D均有放射性,则滴定曲线如图c所示。

在放射性滴定中,等当点体积可以用作图法确定,也可用计算法确定。

此外,也有利用第三种放射性核素作为指示剂的放射性滴定法,如滴定Ca2+时将样品的pH调至9.5~11.5,加入用放射性指示剂110Agm标记的 AgIO3使其沉淀,然后用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液滴定。EDTA首先与 Ca2+形成络合物,超过终点即Ca2+络合完时才与110Agm络合,溶液中110Agm的放射性迅速增加,由此可以测定Ca2+的含量。

放射性滴定的准确度与沉淀的溶解度有关,准确度约为±2%。放射性滴定具有灵敏度高(0.2ppm)、速度快等优点。

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