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有机磷化合物

[拼音]:youjilin huahewu

[外文]:organophosphorus compounds

含C─P键的化合物或含有机基团的磷酸衍生物。有机磷化合物有显著的生理作用和良好的工艺性能。

有机磷化合物的磷原子有空的d轨道.价态较多,主要有以下几类:

三配位磷化合物

为sp3 (不等性)杂化(见杂化轨道)三角锥构型,磷原子带孤对电子。三价磷化合物具有亲电性、双亲性和亲双烯的反应特性,反应时经常能形成很强的P=O键。例如,三烷基膦和亚磷酸三烷基酯都是三价磷化合物。由于磷原子的体积较大,电负性较小,三烷基膦的亲核性和碱性大于三烷基胺。三烷基膦的翻转需要较大的能量。有三个不同烷基的膦可拆分为旋光异构体。三烷基膦还易与过渡金属配位,形成有特性的均相催化剂。

四配位磷化合物

为sp3杂化的四面体构型,包括季膦离子R4P+和形式上是五价的磷酰基化合物X3P=O。这类化合物的P=O键稳定性很高,键型属dπ-pπ重键。由于四配位磷化合物比三烷基膦翻转需更大的能量,它们的旋光异构体较易拆分。

五配位磷化合物

为sp3d杂化的三角双锥(六面体)构型,例如磷烷:

五配位磷有机化合物具有一系列的分子重组特性,很多四配位磷有机化合物在反应中均形成五配位的中间体。

六配位磷化合物

为sp3d2杂化的四角双锥 (八面体)构型,例如六配位磷阴离子和环状磷酸酯:

这类化合物很活泼,目前研究得不多。

此外,一、二配位磷化合物的化学目前研究很广。

有机磷化合物在核酸、辅酶、有机磷神经毒气、有机磷杀虫剂、有机磷杀菌剂、有机磷除草剂、化学治疗剂、增塑剂、抗氧化剂、表面活性剂、络合剂、有机磷萃取剂、浮选剂和阻燃剂等方面应用广泛。

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