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精细平衡原理

[拼音]:jingxi pingheng yuanli

[外文]:detailed balancing theory

表述为:当一总包反应达到平衡时,其中每一组对峙反应也必须达到平衡。也就是说,当总包反应达到平衡时,不仅各组元的浓度不变,而且其中每一组对峙反应的正向和逆向反应的反应速率也相等。一简单的对峙反应体系达到平衡状态后,如果体系中各组元的浓度恒定不变,则正向反应速率和逆向反应速率相等。对于复杂的对峙反应体系,当体系中各组元浓度恒定不变时,从原则上讲,并不必须所有对峙反应的正向反应和逆向反应的速率相等。例如,对以下三角反应:

如各组对峙反应的正向和逆向反应速率r差值相等:

即可保持各组元 A1、A2、A3 的浓度不变。对上述三角反应来说,根据精细平衡原理,不仅要求正向反应和逆向反应的反应速率差值相等,而且要求其差值为零。

利用精细平衡原理,对于上述三角反应,我们可由其中任意两组对峙反应的平衡常数求得第三组对峙反应的平衡常数。例如,A1与A3之间的平衡常数K31应等于A1与 A2之间的平衡常数K21和A2与A3之间的平衡常数K32之积,即

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