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[拼音]:jing

[外文]:hydrazine

NH2·NH2 又称联氨,一种强极性化合物。无色、油状液体,能很好地混溶于水、醇等极性溶剂中,与卤素、过氧化氢等强氧化剂作用能自燃,长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解,具有强烈的吸水性,贮存时用氮气保护并密封。有毒,能强烈侵蚀皮肤,对眼睛、肝脏有损害作用。肼是一种良好的火箭燃料,与适当的氧化剂配合,可组成比冲较高的可贮存液体推进剂。肼还可作为单元推进剂,普遍用在卫星和 的姿态控制上。肼的水合物称为水合肼(N2H4·H2O),常用作锅炉水的除氧剂,是塑料、橡胶发泡剂的原料,是异烟肼等药物的原料,还用于聚酰胺和环氧树脂的制造等方面。近年来,肼还在不断获得新的用途。

20世纪80年代初世界上水合肼的总产量已超过50万吨。我国于60年代初实现了工业化生产。将水合肼脱水、精馏即可制得肼,常采用苯胺或固体烧碱作为脱水剂。

水合肼的生产方法有氯胺法、尿素法和酮连氮法。

氯胺法

也称拉西法,德国首先采用该法生产肼。先在低温下使次氯酸钠与氨进行氧化反应生成氯胺,然后氯胺再与过量氨反应生成肼。含肼1%~2%的合成液经脱氨、蒸发脱盐和提浓等工序,最终可得到含肼浓度不同的水合肼。目前,世界各国采用该法生产肼的装置较多。

尿素法

该法是在氯胺法的基础上发展起来的,以尿素代替氨作为氮源,以次氯酸钠氧化尿素生成肼,含肼3%左右的合成液,经蒸发脱盐及提浓等工序,即得水合肼产品。该法具有流程设备较简单、投资少的优点,适宜于小规模生产。但随着产品需求和生产规模的扩大,该法逐渐失去其重要性。

酮连氮法

根据所用氧化剂的不同,该法又分为次氯酸钠氧化法和过氧化氢氧化法。

(1)次氯酸钠氧化法 联邦德国拜耳股份公司首先用该法生产肼,故又称拜耳法。该法是在酮(如 )的存在下,用次氯酸钠氧化氨,生产酮连氮,所得合成液浓度约为 2%肼。此合成液经脱氨、脱盐、水解、提浓等工序,可得到水合肼产品。该法与氯胺法相比,优点是合成收率高、过程能耗低;缺点是需要处理酮,且产生损失,尚需考虑各物料中残存的有机杂质。在联邦德国、美国已有三家公司采用该法进行生产。

(2)过氧化氢氧化法 该法是近来由法国于吉纳-库尔曼化学品公司开发的。其特点是以过氧化氢(70%)代替次氯酸钠进行氨的氧化,氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下进行,同样生成酮连氮。合成液浓度可达5%肼。所得合成液中的酮连氮经分离、水解等工序,得到水合肼产品。该法与次氯酸钠氧化法相比,能耗可进一步降低,且无废盐液排出,减少环境污染。但该法中所用的甲乙酮较前法中所用的 为贵,两者对比中更重要的因素还在于氯、氢氧化钠和过氧化氢等主要原料的相对价格,只有当能获得廉价的过氧化氢时,采用该法才有利。法国已于1979年建成一套年产水合肼5kt(3.2kt肼)的装置。

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