[拼音]:yanshengwufa jianding youji huahewu
[外文]:identification of organic compounds by derivative methods
制备衍生物是系统鉴定有机化合物时排除其他可能性,确认是某种化合物的鉴定方法。如果制备一种衍生物还不易确定,可多制备几种;还可以与其他方法(见有机物质物理常数的测定)配合使用。
鉴定中所用的衍生物必须具备以下条件:
(1)容易制备和提纯。
(2)衍生物为熔点 50~250°C的固体。因为固体的熔点比液体的沸点容易测定,而且少量固体的分离和提纯也比液体容易。熔点在50°C以下的固体往往很难结晶;熔点超过250°C的固体在测定熔点的过程中容易分解,并且高温时温度计的误差很大,所以这两种情况都不相宜。
(3)制备反应的产率要高,并且不得产生其他不容易除去的杂质。
(4)衍生物的熔点与试样的熔点应该相差较大。
(5)各种可能的化合物的同一种衍生物的熔点彼此至少要相差5°C。如果个别有相近的,应该再制备他种衍生物。
(6)衍生物除了有固定的熔点外,较好还有其他的特性可以验证。例如对鉴定苯酚所用的衍生物苯氧乙酸,还可以测定它的当量。
除烷烃和环烷烃外,其他各种类型的有机化合物都有多种衍生物可以制备,选用时除上述条件外,还要考虑所具备的实验条件,例如制备衍生物用的试剂是否容易得到等。一类化合物中固然有许多种衍生物可以制备、但是某一种化合物则只有少数几种能够满足要求。以下列举重要化合物类别及其衍生物的名称:
烯烃溴加成物、羧酸和硫化物。
共轭双烯烃狄尔斯反应的加成物。
炔烃汞衍生物和酮。
芳香烃硝基物、芳香羧酸、芳香酮、芳香甲基酮、芳香酰苯甲酸、 盐、1,3,5-三硝基苯复合物和芳香磺酰胺。
醇氨基甲酸酯、3,5-二硝基苯甲酸酯、苯甲酸酯、对硝基苯甲酸酯、乙酸酯、3-硝基-邻苯二甲酸氢酯、黄原酸酯的钾盐、三苯甲醚、苄锍脲盐、四氯代邻苯二甲酸氢酯、3,4,5-三碘代苯甲酸酯和O-烷基异糖精。
酚氨基甲酸酯、溴代物、芳香氧乙酸、对苯磺酸酯、2,4-二硝基苯醚、O-芳香基异糖精、乙酸酯、 盐和3,5-二硝基苯甲酸酯。
醛、缩氨脲、肟、羧酸、乙内酰脲和5,5-二甲基环己二酮-1,3-缩合物。
酮、缩氨脲、肟、羧酸和乙内酰脲。
缩醛和缩酮醛或酮、2,4-二硝基苯 。
碳水化合物对硝基苯 、脎、as-甲基脎(as为不对称)、脒三唑、乙酸酯和乙酰二硫脲缩醛。
脂肪醚3,5-二硝基苯甲酸酯、碘代烷和羰基物。
芳香醚溴代物、硝基物、 盐、芳香磺酰胺和芳香羧酸。
环氧化合物二醇、氯醇和醇。
羧酸酯、酰苯肼、苯肼盐、胺盐、酰胺和2-烷基苯骈咪唑。
羧酸盐羧酸和苄锍脲盐。
酸酐羧酸、酰胺、酰亚胺和酯。
酯酰胺、酰肼、羧酸和3,5-二硝基苯甲酸酯。
伯胺和仲胺磺酰胺、苯硫脲、酰胺、苯咪唑、3-硝基-邻苯甲酸甲酰胺、取代脲、氯化氢盐、溴化氢盐、亚苄胺、2,4-二硝基苯胺、 盐和N-亚硝基物。
叔胺季铵盐、卤化氢盐、铂氯酸盐、对 磺酸盐、 盐和对亚硝基物。
氨基酸酰化物、萘脲、邻苯二甲酰氨基酸、芳香磺酰氨基酸、2,4-二氯代苯氧乙酰氨基酸和 盐。
酰胺和酰亚胺水解产物、N-酰-邻苯二甲酰亚胺、黄料母基酰胺、N,N′-双酰胺汞、草酸盐和N,N-对硝基苄丙二酰脲。
腈羧酸、胺、酮、2,4,6-三羟苯酮、和α-亚氨基烷基硫乙酸氯化氢盐。
硝基物胺、多硝基物、溴代物和硝基芳香羧酸。
亚硝基物胺和偶氮物。
氧化偶氮物胺、偶氮物、硝基氧化偶氮物和溴代氧化偶氮物。
偶氮物胺和氧化偶氮物。
氢化偶氮物胺、重排反应产物、偶氮物和氧化偶氮物。
硫醇和硫酚2,4-二硝基苯硫醚、2,4-二硝基苯砜、硫酯、3-硝基-邻苯二甲酸氢硫酯、汞盐和二硫化物。
磺酸和磺酸盐苄硫脲盐、磺酰胺、胺盐、苯肼盐和对硝基苯吡啶盐。
亚磺酸和亚磺酸盐砜和1,2-二磺酰乙烷等。
磺酰氯磺酰胺。
磺酰胺N-烷基磺酰胺、N-磺酰基邻苯二甲酰亚胺、N-黄料母基磺酰胺和水解产物。
卤代烷和卤代环烷酰胺、卤代烷汞、β-萘醚及其 盐、S-烷基异锍脲 盐和N-烷基糖精。
卤代芳烃硝基物、卤代芳香酸、酰胺和磺酰胺等。
卤化酰羧酸、酰胺、酰亚胺和酯。
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