[拼音]:cixuanguangfa
[外文]:magnetic polarimetry
将无光学旋光性(见旋光法)的物质置于强磁场中观察时,这些物质也会显示出旋光性。例如,将水置于旋光计的测量管内,并将此管置于电磁铁两极之间的空芯中,水即产生旋光,并可用旋光计测量。这种方法称为磁旋光法。这一现象,最早由M.法拉第发现,因此又称为法拉第效应。其原因是磁场影响原子中电子的运动。旋光度的大小和旋转方向取决于物质本身的性质、磁场强度和磁场方向。其关系可用弗德特方程表示:α=δlHcosθ
式中α为旋光度;δ为弗德特常数,决定于化合物的特性;l为测量管长度;H 为磁场强度;θ为磁场与偏振光的交角。通常可将θ调节成零度,则上式变为:α=δHl
测量磁旋光度的仪器可用普通的旋光计略加改装,配上磁铁,使测量管位于磁铁两极之间,即可应用。长久性磁铁或电磁铁均可使用,但电磁铁可得较大的磁场强度,从而可得较大的旋光度,即有较高的灵敏度。
液体的磁旋光度一般要与水在相同条件下测定,将二者的结果相比较,由下式计算其分子磁旋光度[Μ]:[Μ]=mαd′/m′α′d
式中α和α′为测得的旋光度;m 和m′为化合物的分子量;d和d′为液体的相对密度。上角带撇号的表示水的数值。溶液的磁旋光度为溶剂与溶质的磁旋光度之和。旋光度一般与浓度成比例。由于所有组分在磁场中都会具有旋光性,所以磁旋光法不能用于分析复杂的混合物,一般只适用于二元系统,而且此二组分的磁旋光度应有足够的差别,即它们的弗德特常数应有较大的不同,才有实用价值。弗德特常数相差越大,则结果的准确度越高。条件适宜时,用磁旋光法可以测定浓度很低的物质,因此此法有一定优点。一般先制备出不同浓度的溶液,在同样条件下测定其磁旋光度,制成标准曲线,由此求出未知溶液的浓度。磁致旋光与天然旋光一样,也受温度、波长等的影响。
磁旋光性与天然的旋光性间有明显的区别。在磁旋光法中,透过样品的偏振光束如果用平面镜反射,并由原样品管返回时,所观察到的旋光度为反射前读数的两倍,而天然光学活性物质的旋光度经这样的反射后读数为零。这是因为穿过天然旋光物质往返的方向相反,两次的旋光刚好抵消。磁旋光性则因其方向与磁场方向有关,磁场方向不变,旋转的方向不变,所以反射前后的旋光方向相同,旋光角度得到加强,得到的读数为镜面反射前的两倍。
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