[拼音]：feishui diding

[外文]：non-aqueous titration

在水以外的溶剂中进行滴定的方法。又称非水溶液滴定。现多指在非水溶液中的酸碱滴定法，主要用于有机化合物的分析。使用非水溶剂，可以增大样品的溶解度，同时可增强其酸碱性，使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行，对有机弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。水中只能滴定pK（K为电离常数）小于8的化合物，在非水溶液中则可滴定pK小于13的物质，因此，此法已广泛应用于有机酸碱的测定中。

溶液中酸、碱性的强弱除由其本身的性质决定外，还受溶剂的影响。根据布仑斯惕酸碱理论，在溶液中能释放出质子的为酸，能接受质子的为碱。游离的质子不能单独存在于溶液中，必须同时有接受质子的碱存在。在一个体系中，给出质子能力较强的为酸，给出质子能力较弱的为碱。

以酸HA为例，在水溶液中，酸释放出的质子和能接受质子的溶剂水分子结合形成水合质子：

如果HA是酸性较水强得多的酸，此反应可向右进行完全。各种强酸在水中均形成H3O+离子，因此不论该强酸的酸性多强，在水溶液中其固有的酸强度已不能表现出来，而被溶剂水均化到水合质子的强度水平，结果这些酸的强度相等。溶剂的这种作用称为调平效应。水对各种强酸有调平作用，但对弱酸则无此效应，因水本身的碱性很弱，质子转移反应很不完全，如乙酸与水反应只进行到一定程度：

溶液中尚存在有大量乙酸分子，水合质子则很少。因此乙酸和强酸在水中的酸强度有所区别。这种效应称为区分效应。pK＞8的酸在水溶液中很少有H3O+离子存在，不能被碱滴定。

在非水的碱性溶剂中，由于溶剂本身有一定碱性，可以促使上述质子转移反应向右进行得趋于完全：

即弱酸在碱性溶剂中的酸强度可均化至溶剂合质子的水平，而溶剂合质子是在该溶剂中能存在的强酸。此时弱酸也可被碱滴定。有机弱碱的情况与弱酸相仿，同理可在酸性溶剂中用酸滴定，它们的盐类也都可以滴定。

根据可释放或接受质子的性质，非水滴定常用的溶剂可分为酸性、碱性、两性及惰性四种，也可混合使用。滴定酸时多用碱性溶剂，如胺类、酰胺等，滴定用的标准溶液多用甲醇钠的苯－甲醇溶液或碱金属氢氧化物的醇溶液，以百里酚蓝等为指示剂。滴定弱碱时多用酸性溶剂，如乙酸、乙酸酐等，标准溶液多用高氯酸的冰醋酸溶液，常用甲基紫为指示剂。

进行非水滴定时，操作与一般滴定相同，除指示剂外，也可用电位法指示终点。溶剂或试剂中的水分多用与乙酸酐或金属钠反应等办法除去。由于制取标准溶液用的有机溶剂的温度系数一般较大，应注意标定时与测定样品时的温差不宜过大，否则应加温度校正。

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